本文是一篇工程硕士论文，本次调研区域所有点位样本中聚氯乙烯（PVC-MPs）的占比最大，聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET-MPs）和聚氨酯（PU-MPs）次之，PVC-MPs在江门市农用地土壤中分布最广（检出率 > 95%）、丰度最高（60~4872 个·kg-1）。
1 绪论
1.1 新污染物
1.1.1 新污染物的分类及特点
新污染物是指由人类活动造成的已明确存在的新兴污染物[1, 2]。目前，国际上对新污染物的分类主要包括[2, 3]：环境内分泌干扰物（Endocrine Disrupting Chemicals，EDCs）、微塑料（Microplastics，MPs）和抗生素（Antibiotic）、持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants，POPs）等。新污染物具有种类繁多、污染程度不断增加，同时还具有五大特征[4]：（1）污染隐蔽性、（2）环境持久性、（3）危害多样性、（4）来源广泛性、（5）治理复杂性。
1.1.2 新污染物的污染和危害
1.1.2.1 EDCs
我国对EDCs的研究起步较早，在2001年的“863计划”中就有关于EDCs筛选及控制技术研究的立项。但近年来国内外的研究结果显示出EDCs污染情况仍较为严峻，在我国的长江[5]、黄河[6]、渤海[7]等以及太平洋[8]、大西洋[9]等地区水域中均检测到EDCs，其中种类最多的达到40多种（渤海）、浓度高达3421 ng·L-1（长江河口），在垃圾处理厂、污水处理厂等处理环节中EDCs的含量也达到了µg·L-1[10, 11]。EDCs的浓度更多只是在ng·L-1或µg·L-1，即使这样对生物体也会产生很多不良影响，如损害动物的生殖、免疫和神经系统等[12-14]，通过食物链进入人体后会诱发各个组织器官、系统的各种疾病[15, 16]。
1.1.2.2 抗生素
抗生素在人类生产生活和农牧业中应用广泛，主要是用于疾病预防、治疗和促进生长等方面，但随之也出现滥用现象[17, 18]。而人类和畜禽养殖使用的抗生素会随代谢作用排除体外[19]，进入水体和农田土壤中[20-22]。有研究发现，在养殖场附近水域中，枯水期抗生素浓度是丰水期4倍左右，地表水含量高于地下水，而抗生素污染主要是人类活动导致；在许多畜禽排泄物中也检测到抗生素的踪迹[23, 24]。水环境中抗生素的存在能引起动植物的中毒、扰乱微生物生长和繁殖、改变微生物群落结构等不良影响[25, 26]。同时对居民饮水安全[27]、人类健康以及生态环境等方面产生危害[22]。
.......................
1.2 环境中的微塑料和雌激素
1.2.1 微塑料
1.2.1.1 环境中MPs的来源
已知环境中MPs的来源有温室覆盖物、塑料薄膜、灌溉水、大气沉降以及含塑料化肥（污泥或生物废物堆肥）的使用等。地膜覆盖在20世纪引进到我国，对作物产量、水分保持、保温防虫等方面有重要作用，但使用不合理、难回收和不易降解等原因，导致残留地膜污染严重，对环境、农作物生长和畜牧养殖都会带来负面影响[53]。对此，我国陆续出台了相关文件，主要目的是能科学使用地膜、提高回收率。同时研究发现，MPs还可以通过有机肥、灌溉水、大气沉降等方式进入土壤中[54, 55]。工业的发展使得污水量增多，从而产生大量的污泥，集约化养殖的快速发展同样产生大量的畜禽粪污，污泥和粪污所含的有机质、氮和磷等十分丰富，因此当作化肥来使用。并且MPs并不能通过污水处理系统，而污水经过处理后作为灌溉水也是MPs进入环境的途径之一。
1.2.1.2 MPs的污染现状
研究发现MPs广泛存在于环境[29-32]甚至是人体内[33-35]；在我国黄土高原发现MPs含量不到0.54 mg·kg-1[56]，西南地区（云南）土壤中MPs达到7100~41965 个·kg-1[38]；美国一公园绿地土壤中MPs在334~3068 个·kg-1[57]，墨西哥某园地中PE颗粒数量为0.87±1.9 个·g-1[58]；可以发现，在许多耕地、工业园、景区和公园都有的MPs存在[59-61]，表明土壤环境受到MPs污染严重。在少有人为活动高原地区地表水中MPs含量约483~892 个·m-3、沉积物MPs含量约287~450 个·m-2[62]，在美国某州的地下水中MPs污染的丰度最高为15200 个·m-3[63]；爱尔兰的一些污水处理厂的污泥中MPs丰度在4196~15385 个·kg-1[55]，在我国东莞的大气中每天沉降MPs约175~313 个·m-2[54]。这些存在于地下水、地表水、沉积物和大气中的MPs，通过灌溉、大气沉降、径流等途径汇入土壤中，而土壤中MPs会被动植物摄入吸收，在富集作用下大量MPs通过食物链进入人体[64]。而且MPs可以作为载体吸附环境污染物，这些污染物被间接转移到生物体内[65]。
............................
2 实验材料和方法
2.1 实验试剂和仪器
工程硕士论文怎么写
......................
2.2 实验设计
2.2.1 农田环境微塑料分布
2.2.1.1 样品采集
调研区域选择广东省江门市新会区（见表2.3），对农田密集区域内的旱地和水田土壤进行采样，采样点更多分布在谭江和西江两侧，分析微塑料在不同类型耕作农用地中分布特征研究，对比不同类型农业土壤中微塑料丰度差异。
工程硕士论文怎么写
.........................
3 典型农用地土壤中MPs的分布特征................................17
3.1 土壤中MPs的丰度和分布...................................17
3.1.1 不同类型土壤中微塑料的分布.......................19
3.1.2 不同粒径微塑料的分布...................................21
4 PE-MPs对雌激素的吸附特征................................25
4.1 雌激素在PE-MPs上的吸附行为..............................25
4.1.1 吸附动力学................................25
4.1.2 等温吸附线....................................28
5 PE-MPs对土壤中雌激素降解的影响...............................34
5.1 土壤中雌激素的降解.............................34
5.1.1 PE-MPs对土壤中雌激素降解的影响.........................34
5.1.2 土壤中雌激素降解率变化...................................36
5 PE-MPs对土壤中雌激素降解的影响
5.1 土壤中雌激素的降解
5.1.1 PE-MPs对土壤中雌激素降解的影响
图5.1 显示了土壤中雌激素在为期30 天的模拟实验中的降解情况。两组处理组中E1的降解过程表现出三个阶段，先增加后快速降解再缓慢降解，17α-E2、17β-E2、E3、DES则在前期快速降解后变得相对平缓。E1在前期的增加是由于17α-E2、17β-E2和17α-EE2在脱氢或者生物好氧等作用能转化为E1，从而导致E1含量上升（见图5.2）。CK中E1含量上升导致17α-EE2同步升高，17α-EE2又向17α-E2和17β-E2发生转化导致加入雌激素片刻含量有升高。E1含量上升主要是在前面1 天，到第5天时CK中E1含量减少了3.11 mg·kg-1。而处理0.5%PE 中E1在第5 天含量仍高达2.12 mg·kg-1，相较于CK高出1.69 mg·kg-1；8~22天之间E1含量降低了1.75 mg·kg-1。E1在后续的一周实验期间CK和0.5%PE中差异不大，降解率最终相差0.17 mg·kg-1。可以发现在一个月的模拟实验中，PE-MPs对土壤中E1降解的影响主要是在2~22天，最终残留浓度相对CK更高。17α-EE2的降解变化与E1相似，第2天开始降解速度减缓，到第8天金降解了0.2 mg·kg-1，同样到第22天与CK中含量相差在0.1 mg·kg-1左右。17α-E2、17β-E2、E3和DES在土壤中降解规律基本一致，到第2天含量均不足0.1 mg·kg-1；其中17β-E2含量在第3~8天上升，根据几种雌激素的转化关系E1、17α-E2和17α-EE2均可向17β-E2发生转化，可以看出17α-EE2在期间有小幅度的下降再上升，17β-E2的增加主要是受17α-EE2的影响。
工程硕士论文参考
.................................
6 结论和展望
6.1 结论
(1) 农用地土壤中MPs污染情况
本次调研所有点位的样本中，PVC-MPs是江门市农用地土壤中分布最广、丰度最高；水源灌溉对土壤环境的MPs含量有一定程度的影响；粒径20~100 μm 的MPs在土壤中分布更广含量更高。该区域MPs风险指数等级较高，IV 级风险占到82.98%，PVC-MPs由于其危害系数极高作为主要贡献者；从土壤的MPs污染负荷指数来看，该调研区域基本属于 Ⅰ 类污染，整体来看污染较轻。
(2) PE-MPs对雌激素的吸附行为
准二级动力学模型对雌激素在PE-MPs上的动力学吸附过程拟合效果最好，PE-MPs对雌激素的吸附分为前期快速吸附、后期缓慢吸附，吸附过程以表面吸附为主。初始浓度增加会影响动力学吸附平衡时间和不同雌激素吸附量占比，同时会促进表面吸附反应进行。Freundlich模型拟合雌激素在PE-MPs上的等温吸附效果最好（R2 > 0.94），PE-MPs对雌激素的吸附过程为多相多层的非均匀表面吸附。6种雌激素在PE-MPs上的吸附主要以物理吸附为主，化学键的作用对人工合成类雌激素吸附过程有一定影响，而对天然雌激素基本没有作用。根据对雌激素在PE-MPs上吸附的位点能量拟合结果，复合体系中雌激素在PE-MPs上的位点能量整体向高位能区发生偏移，其中DES更易被PE-MPs吸附。
参考文献（略）